Office of Academic Resources
Chulalongkorn University
Chulalongkorn University

Home / Help

Authorบุษยรัตน์ ธรรมพัฒนกิจ
TitleCali[4]arene containing ferrocene or nickel dithia diaza as anion sensor / Boosayarat Tomapatanaget = คาลิกซ์[4]เอรีนที่มีเฟอโรซีนหรือนิกเกิลไดไธอาไดเอซาเป็นองค์ประกอบสำหรับเป็นตัวตรวจวัดแอนไอออน / บุษยรัตน์ ธรรมพัฒนกิจ
Imprint 2002
Connect tohttp://cuir.car.chula.ac.th/handle/123456789/24440
Descript xxi, 156 leaves : ill., charts

SUMMARY

25,27-N,Ń -bis(mercaptoethyl)-1,5-diazacyclooctaneethyl-p-tent-butylcalix[4]arene (6) can be synthesized by 2 methods. In the first method, coupling reaction of dibromoethylcalix[4]arene (2a) and Ni(bme-daco) bearing Ni acting as a metal template in CH₃CN afforded Ni(bme-daco)calix[4]arene (4a.Br₂). Interestingly, synthesis of dibromoethylcalix[4]arene (2a) produced the large amount of the by-product of dimericcalix[4]arene (3). In the second method, the reaction of dichloroethyl-calix[4]arene (2b) and Ni (bme-daco) in the presence of NaI as a catalyst in CH₃CN provided the Ni(bme-daco)calix[4] arene (4b.I₂) and the by-product, BisNi(bmedaco)calix[4]arene (5). Ni(II) was removed by refluxing compound 4 with KCN in CH₃CN to provide compound 6. 5,7-Diamideferrocenyl-25,26,27,28-tetraalkylcalix[4]arenes (5a, 5b and 5c) were prepared by coupling reactions of tetraalkyldiaminocalix[4]arenes (4a, 4b and 4c) and 1,1-Bis(chlorocabonyl)ferrocene in dichloromethane with triethylamine as base. Elucidation of the structures by NMR spectroscopy found that 5a and 5b were in the equilibrium of cone and partial cone conformations while 5c was in cone conformation. Binding abilities were investigated by ¹H-NMR titrations, cyclic voltammetry and squarewave voltammetry in CH₃CN. Ligands 5a, 5b and 5c were found to bind carboxylate anions significantly better than H₂PO₄¯ and Cl¯. The binding ability order of ligands towards anions is 5c > 5a > 5b). Additionally, 5c can bind alkali metals at tetraethyl ester units as studied by electrospray ionization mass spectrometry.
ได้ทำการสังเคราะห์ลิแกนด์ 6 ที่สามารถจับโลหะทรานสิชัน คือ 25,27-N,Ń -bis(mercaptoethyl)-1,5-diazacyclooctaneethyl-p-tert- butylcalix[4]arene ซึ่งสามารถสังเคราะห์ได้ 2 วิธี วิธีแรกทำการสังเคราะห์โดยปฏิกิริยาระหว่าง dibromoethyl-calix[4]arene (2a) กับ Ni(bme-daco) โดยนิกเกิลทำหน้าที่เป็นโลหะเทมเพลตในอะซิโตไนไตรล์ซึ่งจะได้ผลิตภัณฑ์ของ Ni(bme-daco)calix[4]arene (4a.Br₂) โดยในขั้นการสังเคราะห์สารประกอบ 2a จะได้สารประกอบที่ไม่ต้องการ dimericcalix[4]arene (3) ในปริมาณมาก ส่วนวิธีที่ 2 สังเคราะห์โดยปฏิกิริยาระหว่าง dichloroethyl-calix[4]arene (2b) กับ Ni(bme-daco) ซึ่งใช้โซเดียม ไอโอไดด์เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาในอะซิโตไนไตรล์จะได้ผลิตภัณฑ์ของ Ni(bme-daco)calix[4] arene (4b.I₂) และ BisNi(bme-daco)calix[4]arene เป็น by-product จากนั้นเอานิกเกิลออกจากสาร 4 โดยการรีฟรักซ์กับโปแตสเซียมไซยาไนด์ ในอะซิโตไนไตรล์จะได้ลิแกนด์ 6 ได้สังเคราะห์สารประกอบคาลิกซ์[4]เอรีนที่มีเอมีดเฟอโรซีนสำหรับจับแอนไอออนที่ตำแหน่ง upper rim และเอทธิลเอสเทอร์สำหรับจับแคทไอออนที่ตำแหน่ง lower rim ของ 5,7-diamideferrocenyl-25,26,27,28-tetraalkylcalix[4]arene (5a, 5b และ 5c) โดยการทำปฏิกิริยาระหว่าง tetraalkyldiaminocalix[4]arene (4a, 4b และ 4c) และ 1,1-Bis(chlorocabonyl)ferrocene
การพิสูจน์โครงสร้างของสารที่สังเคราะห์ได้โดยวิธีเอ็นเอ็มอาร์สเปกโตรสโกปีพบว่าสารประกอบ 5a และ 5b มีคอนฟอร์เมชันที่อยู่ในสมดุลระหว่างโคนคอนฟอร์เมชันและพาเชียลโคนคอนฟอร์เมชัน ส่วนสารประกอบ 5c อยู่ในรูปโคนคอนฟอร์เมชันและผลทางเอกซเรย์พบว่า 5a จะอยู่ในรูปพาเชียลโคนคอนฟอร์เมชัน ส่วนสารประกอบ 5b จะอยู่ในรูปโคนคอนฟอร์เมชัน นอกจากนี้ได้ทำการศึกษาความสามารถในการเกิดสารประกอบเชิงซ้อนกับแอนไอออนโดยวิธีโปรตอนเอ็นเอ็มอาร์ไตเตรชัน วิธีไซคลิกโวลแทรมเมทรี และวิธีสแควร์เวฟโวลแทรมเมทรีในอะซิโตไนไตรล์พบว่าลิแกนด์ 5a, 5b และ 5c ชอบที่จะจับกับคาร์บอกซิเลตแอนไอออนมากกว่า H₂PO₄¯ และ Cl¯ และยังพบว่าความสามารถของลิแกนด์ ในการจับกับแอนไอออนเป็นไปตามลำดับคือ 5c > 5a > 5b นอกจากนี้พบว่าเอทธิลเอสเทอร์ที่ตำแหน่ง lower rim ของลิแกนด์ 5c สามารถจับกับโซเดียม โพแทสเซียม รูบีเดียม และซีเซียมไอออน โดยศึกษาจากเทคนิคอิเลคโตรสเปรย์ไอออไนเซชันแมสสเปกโตรเมทรี


ปริญญาดุษฎีบัณฑิต

LOCATIONCALL#STATUS
Science Library : Thesisวพ.2545 / 3107CHECK SHELVES
Central Library @ Chamchuri 10 : Thesis451630LIB USE ONLY

Chulalinet's Book Delivery Request




Location



Office of Academic Resources, Chulalongkorn University, Phayathai Rd. Pathumwan Bangkok 10330 Thailand

Contact Us

Tel. 0-2218-2929,
0-2218-2927 (Library Service)
0-2218-2903 (Administrative Division)
Fax. 0-2215-3617, 0-2218-2907

Social Network

  line

facebook   instragram